早在20世紀50年代，杜邦和道化學公司就報道了HFO-1234yf的制備，當時HFO-1234yf主要用于聚合單體和共聚單體。20世紀80年代初，大金公司也開始進行了HFO-1234yf的技術開發。進入21世紀后，霍尼韋爾公司、杜邦公司也對HFO-1234yf的研發進行了大量的工作。第四代氟制冷劑目前主要由科慕、霍尼韋爾、阿科瑪、AGC等及其合資公司生產和銷售。由于專利封鎖，國內R1234yf生產企業較少，主要有中化藍天霍尼韋爾（中霍環保）、三愛富、巨化股份、環新氟材料、華安新材等。